色譜儀柱溫不僅影響色譜過(guò)程的熱力學(xué)因素，也影響傳質(zhì)過(guò)程的動(dòng)力學(xué)因素。柱溫變化，不僅影響柱前端壓力、載氣流速等，更重要的是對(duì)物質(zhì)的分離、分析結(jié)果帶來(lái)影響。

　　一、氣相色譜升溫方式

　　程序升溫可分為線(xiàn)性程序升溫和非線(xiàn)性程序升溫。線(xiàn)性程序升溫，即隨時(shí)間線(xiàn)性變化的升溫方式，可分為一階線(xiàn)性程序升溫和N階線(xiàn)性程序升溫。對(duì)于每階程序升溫，都包含初溫、程升速率、終溫以及不同溫度下的保持時(shí)間四個(gè)基本參數(shù)。

　　氣相色譜恒溫分析中，對(duì)化學(xué)性質(zhì)相似的同類(lèi)型的化合物，保留時(shí)間和沸點(diǎn)呈對(duì)數(shù)關(guān)系，隨著保留時(shí)間增加，峰寬迅速增加，導(dǎo)致先流出峰相互疊加，后流出峰又因峰展寬，使檢測(cè)靈敏度下降。因此一般通過(guò)柱溫程序升溫來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。

　　二、程序升溫階程確定

　　程序升溫時(shí)，在分離條件下，保留時(shí)間與沸點(diǎn)近似成線(xiàn)性關(guān)系，即隨著柱溫的升高，峰底寬基本不變或增加很小。程序升溫中各組分均在柱溫下出峰，但并不是N越多越好。

　　氣相色譜分析中，對(duì)于組分沸點(diǎn)范圍窄、化學(xué)性質(zhì)類(lèi)似的樣品，如同系物，可選用一階升溫；樣品組分沸點(diǎn)范圍寬、性質(zhì)差異大的，應(yīng)選擇N階程序升溫。N應(yīng)根據(jù)化合物的多少、需要達(dá)到的分離效果、儀器的條件等各方面來(lái)選擇。

　　三、基本分離參數(shù)優(yōu)化

　　每階程序升溫中，設(shè)置初溫、程升速率和終溫這三個(gè)基本參數(shù)優(yōu)化分離條件，要從分離效果和分析速度兩方面考慮。

　　對(duì)于初溫，一般比樣品中沸點(diǎn)低的組分沸點(diǎn)要低，可參考低沸點(diǎn)組分恒溫分析時(shí)的溫度。初溫的選擇，主要是依據(jù)低沸點(diǎn)組分，但要高于固定液的凝固溫度。

　　升溫速率的選擇，在了解樣品組分復(fù)雜程度的基礎(chǔ)上，既要保證較小的保留時(shí)間，又要保證較大的分離度，一般在0-10℃/min之間。

　　終溫的選擇，主要根據(jù)固定相、樣品組分的熱穩(wěn)定性和高沸點(diǎn)組分的沸點(diǎn)確定。同樣的樣品組分，流出時(shí)的柱溫，在毛細(xì)管柱上的溫度比填充柱低，毛細(xì)管柱上的溫度一般比樣品的沸點(diǎn)約低50℃。

　　四、柱溫選擇注意事項(xiàng)

　　氣相色譜中，柱溫是影響化合物保留時(shí)間的重要因素。使用中，應(yīng)注意柱溫的選擇，因?yàn)橹鶞仃P(guān)系到：

　?、?色譜柱固定液的壽命。若柱溫高于固定液的高使用溫度，則會(huì)造成固定液隨載氣流失，不但影響柱的壽命，而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器，將污染檢測(cè)器，影響分析結(jié)果。

　　② 分離效能和分析時(shí)間。若柱溫過(guò)高了，會(huì)使各組分的分配系數(shù)K值變小，分離度減??；但柱溫過(guò)低，傳質(zhì)速率顯著降低，柱效能下降，而且會(huì)延長(zhǎng)分析時(shí)間。

　?、?化合物保留時(shí)間。柱溫越高，出峰越快，保留時(shí)間變小。柱溫變化會(huì)造成保留時(shí)間的重現(xiàn)性不好，從而影響樣品組分的定性結(jié)果。一般柱溫變化1℃，組分的保留時(shí)間變化5%；如果柱溫度變化5%，則組分的保留時(shí)間變化20%；

　?、?色譜峰峰形。柱溫升高，正常情況下會(huì)導(dǎo)致半峰寬變窄，峰高變高，峰面積不變。但是組分峰高變高，以峰高進(jìn)行定量時(shí)時(shí)分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化；反之柱溫降低，則相反。

　　而在色譜定性方法中，柱溫變化對(duì)定性結(jié)果的影響如下：

　?、?當(dāng)采用保留值定性時(shí)，其他色譜條件不變，柱溫變化時(shí)，保留時(shí)間就會(huì)發(fā)生變化，這樣就直接影響定性結(jié)果判斷。

　?、?當(dāng)采用相對(duì)保留值α定性時(shí)，α只是柱溫和固定液的函數(shù)，只與待測(cè)組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)，消除了外界因素的影響，因此跟柱溫變化關(guān)系不大，但是柱溫變化影響判斷結(jié)果。

　　③ 當(dāng)采用保留指數(shù)定性時(shí)，恒溫分析，保留指數(shù)與保留時(shí)間有關(guān)，而柱溫影響保留時(shí)間變化；程序升溫分析，除了保留時(shí)間，保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān)。因此，這種定性方法易受柱溫變化影響。

　　④ 當(dāng)采用純樣疊加法定性時(shí)，已知混合物中含某組分，將該組分的純樣加入，觀(guān)察加入前后的響應(yīng)信號(hào)變化。柱溫變化，保留時(shí)間變化，但是加入前后的樣品影響信號(hào)變化是一致的，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果。

　　而在定量計(jì)算時(shí)，經(jīng)常要用到校正因子，如重量校正因子，和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號(hào)有關(guān)。柱溫變化，峰高變化，峰面積不變，因此，在柱溫變化不影響峰形正常的前提下，以峰高為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子，受柱溫影響，而以峰面積為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子將不受影響。常見(jiàn)定量方法中，在柱溫波動(dòng)不影響出峰效果的前提下，對(duì)定量結(jié)果的影響如下：

　?、?采用歸一化法時(shí)，定量時(shí)需要各組分的校正因子，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí)，定量結(jié)果不受影響，以峰高為響應(yīng)信號(hào)則受影響

　　② 采用內(nèi)標(biāo)法時(shí)，需要計(jì)算定量校正因子，影響規(guī)律和①同。

　　③ 采用外標(biāo)法時(shí)，即標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí)，不受影響，但是當(dāng)以峰高為響應(yīng)信號(hào)時(shí)，影響很大。

　　總之，柱溫變化可能會(huì)導(dǎo)致定性、定量分析結(jié)果的變化。

　　既然柱溫變化對(duì)分析結(jié)果有重要影響，那么選擇合適的柱溫以及對(duì)柱溫進(jìn)行控制就很重要了。

　　五、柱溫選擇方法

　　首先，應(yīng)保證柱溫不高于固定液的高使用溫度（即色譜柱的高耐受溫度），避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命；

　　其次，選擇合適的柱溫，柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果，峰形正常而分析時(shí)間又不長(zhǎng)為宜，一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低20-30℃，通過(guò)試驗(yàn)決定。對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣，應(yīng)采用程序升溫，按預(yù)定的加熱速度隨時(shí)間呈線(xiàn)性或非線(xiàn)性地增加溫度。一般升溫速度是呈線(xiàn)性的。

　　后，特別是要保證儀器柱溫控制的穩(wěn)定性、均勻性，以及實(shí)際溫度與預(yù)設(shè)溫度之間的一致性。一般氣相色譜儀柱溫控溫精度為±1℃，有些廠(chǎng)家的可達(dá)到±0.1℃。

免責(zé)聲明：文章僅供學(xué)習(xí)和交流，如涉及作品版權(quán)問(wèn)題需要我方刪除，請(qǐng)聯(lián)系我們，我們會(huì)在時(shí)間進(jìn)行處理。